醇的氧化反应机理及其应用研究

很多朋友对于醇的氧化反应机理及其应用研究和pcc氧化反应机理不太懂，今天就由小编来为大家分享，希望可以帮助到大家，下面一起来看看吧！

伯醇被催化氧化生成醛，醛进一步氧化为羧酸

CH2-OH→CHO→COOH

仲醇被氧化为酮，异丙醇氧化为丙酮

叔醇不发生成醛成酮氧化反应。

醇被DMP氧化成羰基的反应机理中第一步是醇的烷氧基与DMP中的一个乙酰氧基发生置换。进而另一个乙酰氧基发生离去时，与醇羟基相连的碳原子上的质子被转移到乙酰氧基上，同时醇被氧化成为相应的醛和酮。所以，该氧化过程不仅完全避免了过度氧化反应的发生，而且具有相当高的化学选择性。

DMP对醇的氧化反应条件非常温和，一般在低温下加料，在室温下反应。大多数反应在数分钟至数小时内完成，产率正常维持在较高或者非常高的水平。由于DMP在氧化反应完成后有乙酸和碘的生成，后处理时可使用Na2CO3和Na2S2O3水溶液进行洗涤除去乙酸和碘(式1,式2)[4,5]。

乙醇的取代反应有四个：乙醇与氯气反应生成氯乙醇和氯化氢；乙醇与乙酸发生取代反应反应，生成乙酸乙酯和水（条件：浓H2SO4加热）；乙醇与金属钠反应生成乙醇钠和氢气；乙醇发生氧化反应生成乙醛和水。

取代反应用通式表示为：R-L（反应基质）+A-B（进攻试剂）→R－A（取代产物）+L-B（离去基团）属于化学反应的一类。取代反应可分为亲核取代、亲电取代和均裂取代三类。如果取代反应发生在分子内各基团之间，称为分子内取代。

有些取代反应中又同时发生分子重排。

醇氧化成醛的化学方程式为：R-CH2OH+O2=R-CHO+H2O，条件是催化剂、加热。醇和醇都是有机化合物，醇在加热和催化剂（通常为铜Cu或银Ag）的条件下，与氧气反应可以生成醛和水。

醇氧化为醛的机理是脱氢反应，脱氢有机化合物在高温及催化剂，氧化铬，氧化铁或脱氢剂硫或硒存在下脱去氢的反应，是氧化反应的一种形式，醇氧化成醛是与羟基直接相连的碳原子上失去去氢的过程。

PCC可以将伯醇和仲醇氧化成醛和酮。由于在有机溶剂中反应，一般不会将醇氧化到羧酸。但当反应体系中有水时，生成的醛酮会形成水合醛或水合酮，进而继续氧化得到羧酸。因此反应体系中要求无水。

PCC中所用的碱除吡啶外，也可以是其它碱，且随着碱性部分碱性的增强，氧化的选择性也提高。其中，DMAP·HCrO3Cl为适用于烯丙醇类及苄醇类的选择性氧化试剂。

PCC的氧化以均相反应为主，但有的方法是将催化剂吸附于硅胶、氧化铝等无机载体或离子交换树脂等有机高分子载体上，对醇作非均相催化氧化。后处理简单并可控制反应的选择性。

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